CW这一版根据1990年法国电影《尼基塔女郎》、1993年美国翻拍版电影《尼基塔：永不回头》及1997年由美国和加拿大联合制作的电视剧集《尼基塔女郎》改编而成。在Percy被击毙，Amanda失踪后，“Division”被Ryan（诺亚·比恩 Noah Bean 饰）接管，成为一个正是为国效力的秘密组织。可是这个组织依然见不光，用来对抗恐怖组织和收服Percy过往的残留余党。而这次的“Division”除了保留以前所有的特工，还有Nikita（李美琪 Maggie Q 饰）和搭档兼未婚夫Michael（夏恩·韦斯特 Shane West 饰）、有着特工与富豪双重身份的Alex（琳德西·冯塞卡 Lyndsy Fonseca 饰）、怪才计算机专家Brikhoff（亚伦·斯坦福 Aaron Stanford 饰）。这一次众人又要面对如何危险的处境呢？

在迈克尔·休斯 (Michael Hewes) 对其母亲的监护权诉讼中，帕蒂·休斯 (Patty Hewes) (格伦·克洛斯 (Glenn Close) 饰) 和艾伦·帕森斯 (Ellen Parsons) (萝丝·拜恩 (Rose Byrne) 饰) 原本就站在对立面，在一名网络黑客揭露内幕交易后，她们准备在法庭上对峙，因为内幕交易暴露了有害的个人信息，使一名线人陷入绝境。

新调来的刑警普克智力超群，在一起案件的侦破中，他的能力很快得到了搭档彭大勇及周围同事的认可。大学女生方英无意间目击到一起杀人案的案发过程。普克根据她的叙述展开调查。种种迹象表明，这起杀人案和毒品案有关，有人在悄悄善后和毁灭证据。普克的细致入微与彭大勇的经验丰富，两人相互配合，找寻案件的蛛丝马迹，但总有一个看不见的黑手在先他们一步毁灭证据、转移视线。宁江的毒贩刘军成为普克和彭大勇的重点嫌疑对象，但是，普克很快发现，在刘军的背后还隐藏着另一个真正的毒枭“妖精”。在几番较量后，普克他们终于掌握主动，将“妖精”抓获，并一举破获了宁江的制毒贩毒案，取得了最后的胜利。