赤云（黄晓明 饰）自由在山林中长大，摸爬滚打之间练就了一身好武艺，年纪轻轻即在江湖之中已有名气。一次偶然中，赤云邂逅了名为木青寞（宋茜 饰）的女子，被其深深吸引坠入了情网，而木青寞亦倾心于赤云的侠肝义胆，情投意合的两人走到了一起。然而，木青寞的哥哥（翟天临 饰）早已经为妹妹选定了一个好人家，她即将嫁给一位名叫凌云晟仑（盛一伦 饰）的男子。虽然赤云和木青寞都坚持着自己的感情，但感情最终还是拗不过现实，木青寞成为了凌云晟仑的妻子。实际上，凌云晟仑明白木青寞对赤云的感情，但他还是无法自持的爱上了这位豁达坦荡的女子。
故事发生在清朝初年，礼部尚书彭鹏（李进荣 饰）被康熙千里迢迢派往广西平息叛乱，这漫长的旅途中，隐藏着无数的危险，亦有无数的牛鬼蛇神想要取彭鹏的性命。然而，在彭鹏的背后，有着一干侠肝义胆的朋友们扶持，他们自愿担负起了保护彭鹏生命安全的职责，而怪侠欧阳德（小沈阳 饰）的身影在其中显得尤为滑稽怪异。淳贝勒（叶祖新 饰）是福郡王的儿子，整日不学无术仗势欺人，最终闯下大祸。秋馆（王耿豪 饰）于无意之中得知了事件的真相，遂遭到了淳贝勒派出的杀手的猛烈袭击，正当命悬一线之时，又是欧阳德出手相救才逃过一劫。彭鹏顺利上任，欧阳德、杨香武（张亮 饰）和黄天霸（林江国 饰）成为了他可靠的左膀右臂。
近年来演惯了平民“老好人”的张国立，此番在《草根王》中彻底颠覆以往形象，出演了反一号刘尚文——一个混迹于南市，以警察的身份为幌子招摇撞骗、嗜赌如命，最终沦为汉奸的大恶人。全剧的第一主角朱山，由实力派演员王志飞扮演。朱山自幼对《周易》颇有悟性，后被奸人所害入狱。在狱中，他拜师学艺，进入了“高买”行（旧时指劫富济贫的侠盗），后来又以相士的身份作为伪装，与日本人斗智斗勇，保护了中国的国宝。
